在多(duō)原子分子中(zhōng)如(rú)有相互(hù)平(píng)行的(de)p轨道，它们连贯重叠在(zài)一(yī)起构(gòu)成一(yī)个(gè)整体，p电子在多(duō)个原子间运动形成(chéng)π型化学键，这种不局限在两个原子之间的π键称为离域(yù)π键，或共(gòng)轭大(dà)π键，简称大(dà)π键。

　　形成条件：

　　①这些(xiē)原(yuán)子多数处于同一平面上；

　　②这些原(yuán)子有相互平行的p轨道(dào)；

　　③p轨道上的电子总数小于p轨道(dào)数(shù)的2倍。

　　大π键是3个或(huò)3个以上原子彼此平(píng)行的p轨道从(cóng)侧面相互重叠形成(chéng)的π键。

　　通常指芳(fāng)香(xiāng)环的成环碳原子各(gè)以一(yī)个未杂化(huà)的2p轨道，彼此侧向重(zhòng)叠(dié)而形成的一种封(fēng)闭共轭(è)π键。

　　在苯分子中，六个(gè)碳(tàn)原子和(hé)六(liù)个氢原子完全相(xiāng)同，且实验(yàn)表明苯分子中的(de)六(liù)个(gè)碳碳键也完全相同。

　　杂化轨道(dào)理论(lùn)认为，苯分子(zi)中的每(měi)个碳原子都采取sp2杂化(huà), 3个杂(zá)化轨道有(yǒu)2个(gè)形成(chéng)碳碳σ键，另一个(gè)与氢原子形成σ键；

　　每个碳原子中(zhōng), 还有一(yī)个未杂化(huà)的p轨道，这6个(gè)p轨道一(yī)起(qǐ)形(xíng)成(chéng)π键，由于苯(běn)分子中(zhōng)的π键是(shì)多个(gè)原子(zi)形成的，一般(bān)称为大π键。

　　处(chù)在p键上(shàng)的电(diàn)子不再只属于一(yī)个(gè)原(yuán)子(zi)所有，而是在整(zhěng)个大π键(jiàn)上(shàng)运动是离慎(shèn)码域的(de)，因此又称(chēng)为离域(yù)π键。

　　含有大π键(jiàn)的(de)分子很(hěn)多,如(rú)BF3、CO32-、NO2、1,3－丁二(èr)烯(xī)、苯酚、萘等分(fēn)子中(zhōng)都(dōu)含(hán)有大(dà)π键闷高(gāo)。

　　离域π键用符号Pnm表示, n是形成π键的原子(zi)数, m是p电子(zi)的(de)总(zǒng)数, 例如丁二烯是P44离域π键；萘分子是P1010离域蚂孝尺π键。

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